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大丝束碳纤维增强复合材料界面性能优化取得重要进展

2025-07-18 14:2800

大丝束碳纤维(通常指单束纤维数超过4.8万根的碳纤维)凭借低成本、高产出优势,在风电叶片、桥梁工程、汽车轻量化等领域展现出广阔应用前景。然而,其表面惰性导致的界面结合弱问题长期制约性能发挥——传统工艺下复合材料层间剪切强度(ILSS)普遍低于50MPa,难以满足高端结构件需求。近期,我国科研团队在界面改性领域取得突破性进展,通过多尺度结构设计、纳米材料协同及绿色工艺创新,成功将ILSS提升至90MPa以上,为规模化工业应用奠定基础。

界面性能优化的核心挑战与突破方向

大丝束碳纤维的界面问题源于其表面光滑、化学活性低,与树脂基体间易形成弱边界层。传统氧化处理(如液相硝酸蚀刻)虽能引入含氧官能团,但存在工艺污染大、纤维损伤风险;等离子体处理虽环保,却难以实现规模化均匀改性。针对此,研究聚焦三大方向:

表面微纳结构构建:通过等离子体喷涂或电化学氧化在纤维表面形成纳米级粗糙结构,增强机械互锁效应。

化学键合强化:引入活性基团(如氨基、羧基)与树脂形成共价键,提升界面结合能。

多功能上浆剂开发:设计兼容热固性与热塑性树脂的上浆体系,实现工艺适配与性能协同。

创新表面改性技术:从微观到纳米的精准调控

等离子体-纳米材料复合处理

中国科学院团队开发出“等离子体预处理+石墨烯接枝”工艺:首先通过低温等离子体在纤维表面刻蚀出微米级沟槽,随后利用化学气相沉积(CVD)在沟槽内原位生长石墨烯纳米片。这种结构使纤维比表面积增加300%,同时石墨烯的π-π共轭作用与树脂形成强界面相互作用。测试表明,改性后碳纤维/环氧复合材料ILSS达73.5MPa,较未处理样品提升65%。

电化学氧化与分子接枝协同

东华大学研究团队采用电化学氧化法,在碳纤维表面引入大量羧基(-COOH)和羟基(-OH),随后通过酯化反应接枝聚醚胺(PEA)分子链。PEA的柔性链段可缓冲界面应力,而末端氨基与环氧树脂发生开环反应,形成化学键合。该工艺使复合材料在150℃高温下的ILSS保持率从35%提升至78%,显著改善耐温性能。

多功能上浆剂体系:绿色工艺与高性能的平衡

针对聚醚醚酮(PEEK)等高性能热塑性树脂,北京化工大学开发出水性聚醚酰亚胺(PEI)上浆剂:

分子设计:在PEI主链中引入磺酸基团,通过氢键作用增强与碳纤维表面含氧官能团的结合,同时磺酸基的强极性可提升与PEEK的相容性。

纳米协同:添加2wt%羧基化多壁碳纳米管(CNT-COOH),利用π-π堆叠作用在纤维表面形成纳米网络,既提高润湿性又分散界面应力。
该上浆剂使碳纤维/PEEK复合材料层间剪切强度达92.3MPa,且上浆率控制在1.5%以下,避免过度包覆导致的纤维分散性下降。

性能表征与机理验证

力学性能跨越式提升

层间性能:石墨烯改性样品在单纤维拔出试验中界面剪切强度(IFSS)达80MPa,较传统氧化处理提升70%。

耐温性:PEI上浆剂体系在200℃热老化100小时后,ILSS仅下降8%,远优于商业环氧上浆剂(下降35%)。

动态载荷:采用电化学-PEA接枝工艺的复合材料,在疲劳测试(10⁶次循环,应力幅值50MPa)后未出现分层,而未改性样品在10⁴次循环后即失效。

微观机制解析

界面相结构:透射电镜(TEM)显示,改性后纤维与树脂间形成约200nm厚的过渡层,其中石墨烯片层与PEA分子链形成“刚柔并济”结构,既保证载荷传递又缓冲应力集中。

裂纹扩展抑制:纳米压痕试验表明,纳米材料改性使界面断裂韧性和树脂断裂,裂纹扩展需克服更多能量壁垒。

产业化应用前景与挑战

目前,相关技术已在中石化上海石化、吉林化纤等企业的产线中试成功:

工艺适配性:等离子体-石墨烯接枝工艺可集成至现有碳纤维生产线,处理速度达15m/min,满足万吨级产能需求。

成本控制:水性PEI上浆剂成本较传统溶剂型降低40%,且无需后续洗涤工序,综合成本优势显著。

标准制定:行业正推动《大丝束碳纤维界面性能评价方法》团体标准编制,涵盖ILSS、IFSS、耐湿热性等核心指标。

结论与展望

通过表面微纳结构构建、化学键合强化及绿色上浆剂开发,我国在大丝束碳纤维界面性能优化领域实现关键突破,部分指标达国际领先水平。未来需进一步探索:

规模化工艺稳定性:优化等离子体设备参数,解决大批量处理时的均匀性问题。

多材料兼容性:开发适用于不同树脂体系(如双马树脂、苯并噁嗪)的通用型上浆剂。

智能界面设计:引入4D打印技术,实现界面性能随服役环境动态调整。
这些进展将推动大丝束碳纤维在航空航天、新能源装备等高端领域的应用,助力“双碳”目标下材料轻量化革命。


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